Beckmann重排反应
恩斯特·奥托·贝克曼发现的反应
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历史版本
Beckmann重排反应，也称作贝克曼重排反应，是在酸性催化剂（如硫酸、多聚磷酸以及五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯和亚硫酰氯等）作用下重排成N-取代酰胺的反应。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名。[1][2]
Beckmann重排反应的机理为：在酸作用下，肟首先发生质子化；脱去一分子水，同时与羟基处于反式位置的基团迁移到缺电子的氮原子上，形成离子中间体；然后水进攻该中间体生成酰亚胺，互变异构得到胺产物。在酮肟分子中发生迁移的基团与离去基团（羟基）处于反式位置，在迁移过程 中迁移碳原子的构型保持不变。[2][3]
该反应常用的催化剂包括质子酸、Lewis酸和酰卤等。若底物为不对称肟，在质子酸催化下会引起异构化，可选用非极性或极性小的质子溶剂和使用五氯化磷作催化剂来避免。该反应是由酮制备N-取代酰胺的重要途径之一。该反应在工业上有重要应用，环己酮与羟胺反应得到环己酮肟后可重排得到己内酰胺，此为尼龙-6的单体。[1][2][3]