超氧化钠

黄色晶体状的无机化合物
超氧化钠(sodium superoxide),无机化合物化学式NaO2。是一种浅黄色(或橙黄色)的固体,含有超氧离子O2。超氧化钠为食盐的晶体结构,可由过氧化钠氧气在加压情况下反应制备。超氧化钠中的超氧根离子反键轨道上有一个单电子,不稳定,且呈顺磁性。它与水迅速反应生成过氧化氢氢氧化钠和氧气。

物质结构

在某些较老的出版物中,其结构与多硫化钠NaS做类比,被认为是Na-O-O-O-O-Na,即NaO,此理论是不正确的。之所以这样写,是受到旧的价键理论的束缚,认为氧原子一定是2价的,在化合物中形成2个化学键,得到不会有O 这种离子存在的错误结论。经过科学技术的证实,NaO晶体是由一价阴离子O 与一价阳离子Na 按照1:1的比例构成的,而不是由二价阴离子O 与一价阳离子Na 以1:2的比例构成的(但Na2S4确实是由Na 和S 构成的)。
O ,是氧分子得到一个电子的产物。此结构不能用价键理论解释,可以用分子轨道理论解释,离子中存在一个2p轨道的σ键,一个2p轨道的三电子π键,键级为1.5。O 比O多的那个电子在(π2py*)轨道上,由于多的电子在反键轨道上,所以超氧根离子比氧分子的键级要小,分别是1.5和2,超氧根离子的核间距要比氧气分子大,键级比氧气分子小,稳定性比氧气分子弱。已经证实它是一种可以稳定存在的自由基,如:将KO溶于冠醚DMSO所得的溶液,可以得到含有O 的稳定溶液。

性质