共轭体系

能形成共轭π键的体系
按传统的有机化学结构观点,共轭体系是指分子中含有共轭键的体系。一般来说,它是由共面原子的平行p轨道交迭而成,例如丁二烯、苯等等。[1][2]
共轭体系的形成条件有分子中参与共轭的原子处于同一平面上、p轨道互相平行,每个原子必须有一个垂直于该平面的p轨道、p电子数小于p轨道的2倍,若p电子数等于p轨道的2倍,则轨道全充满,就不能形成共价键,也就无法形成共轭。[3]
在共轭体系中,虽然各原子间π电子云密度不完全相同,但由于电子离域,使得单双键的差别减小,键长有趋于平均化的倾向。共轭体系越长,单双键差别越小。另外,由于π电子离域作用,其轭体系能量降低,因而共轭体系比非共轭体系更加稳定。[3]
共轭体系主要包括四种类型,分别是π-π共轭体系、p-π共轭体系、σ-π共轭体系、σ-p共轭体系;其中π-π共轭体系是由π电子的离域所体现的共轭效应,结构特征是双键、单键、双键交替连接;p-π共轭体系是与双键碳原子直接相连的原子上有p轨道,这个p轨道与π键的p轨道平行,从侧面重叠构成;σ-π共轭体系是碳氢σ键与相邻双键π轨道可以发生一定程度的侧面重叠构成的;σ-p共轭体系是碳氢σ键与相邻双键p轨道可以发生一定程度的侧面重叠构成的。[3]

形成条件