熊果苷[gān](Arbutin)属于氢醌葡萄糖苷类化合物[5],有α-熊果苷、β-熊果苷和脱氧熊果苷三种构型。[6][7][1][8]α-熊果苷和β-熊果苷为同分异构体,分子式为C₁₂H₁₆O₇,相对分子质量为272.25,可溶于水和乙醇,微溶于油脂。[9][2]脱氧熊果苷(Deoxyarbutin)的分子式为C₁₁H₁₄O₃,相对分子质量为 194.23[10],不溶于水,可溶于乙醇、油脂。[1]α-熊果苷一般通过酶合成法和生物转化法合成,β-熊果苷可通过植物提取、酶转化和化学合成等方法得到,脱氧熊果苷的来源则主要是有机合成。[11] 熊果苷是现代生物技术的产物,三种构型均具有阻碍黑色素形成的作用,可以减少黑色素沉积、预防雀斑、黄褐斑等色素沉着等,因而可被用于治疗色素沉着性皮肤病,也被应用于洗发、护发和美白化妆等产品中。[10][1][12] 发现历程
1852年,卡瓦利尔(Kawalier)首次将β-熊果苷分离出来。1912年,候曼尼希(Mannich)首次通过合成得到了纯净的β-熊果苷,而β-熊果苷的完整结构则是在20世纪后半叶被确定。[13]α-熊果苷的发现比β-熊果苷晚,可追溯至20世纪初,有日本学者利用蔗糖磷酸化酶,在一系列反应下制出α-熊果苷。2001年,日本江琦糖业公司利用微生物酶催化糖转移反应,开始大批量产出α-熊果苷。[14]脱氧熊果苷最早于2004年在 哈米德(Hamed)的博士论文中提及,[14]2005年,雷蒙德·布瓦西(Raymond E. Boissy)等人工制成脱氧熊果苷,并证实其对黑色素存在抑制作用。[15] 分子结构