标准摩尔熵

热力学学科中的概念
标准摩尔[shāng]是一个热力学名词。熵是表示体系混乱度的热力学函数,在标准态下1mol物质的熵值称为该物质的标准摩尔熵(简称标准熵),用符号Sθm表示。此外,水合离子的标准摩尔熵不是绝对值,而是在规定标准态下水合H+的熵值为零的基础上求得的相对值。[1]
物质标准熵的大小规律为:同一物质所处的聚集态不同,熵值大小次序是气态≥液态>固态;聚集态相同,复杂分子比简单分子有较大的熵值;结构相似的物质,相对分子质量大的熵值大;相对分子质量相同,分子构型越复杂,[shāng]值越大。[1]
热力学第三定律的一种常见表述为:“在热力学温度为0K时,任何纯物质的完美晶体的熵等于零。”根据热力学第三定律,把1mol任何纯物质在指定压力下从0K(完美晶体)升温到F,过程的熵变△S就等于这种纯物质在温度F时的绝对熵Sr,计算公式表示为△S=Sr-S0=Sr[2]

体系

所谓体系的混乱度,就是指体系内部所有物质微粒(包括分子、原子、离子、电子、原子核、原子团,以及由这些基本粒子组成的更大的集合体、团粒等)所处状态的混乱程度。这是与这些微粒的排列有序性相反的一个概念。熵是人们用来描述、表征体系混乱度的函数。或者说,熵是体系混乱度的量度。体系的混乱度越大,熵值也越大,反之亦然。而体系的混乱度是体系本身所处的状态的特征之一。指定体系处于指定状态时,其混乱度也是确定的,而如果体系混乱度改变了,则体系的状态也就随之有相应的改变。因此,熵也和热力学能、[hán]等一样,具有状态函数的特性,熵也是一种状态函数。