导电陶瓷

导电陶瓷
通常陶瓷不导电,是良好的绝缘体。例如在氧化物陶瓷中,原子的外层电子通常受到原子核的吸引力,被束缚在各自原子的周围,不能自由运动。所以氧化物陶瓷通常是不导电的绝缘体。然而,某些氧化物陶瓷加热时,处于原子外层的电子可以获得足够的能量,以便克服原子核对它的吸引力,而成为可以自由运动的自由电子,这种陶瓷就变成导电陶瓷。

陶瓷导电机理

材料的总电导率由电子电导率δ和离子电导率δ两部分组成,即δ=δ+δ。当电流通过材料时,电子可以有两种方式通过晶格运动来完成电荷输运过程:①电子脱离原子成为自由电子,在晶格中运动,形成所谓的电子导电;②电子与原子核一起移动产生所谓的离子导电。对金属来说,电子导电是其导电的主要方式,相比之下,离子导电几乎可忽略不计。但对多晶陶瓷或非晶态玻璃等材料来说,由于离子电导活化能比较低(一般在0.5eV以下),离子导电已不容忽视,甚至是这些材料中的主要导电方式。

快离子导电

离子导电性可以认为是离子电荷载流子在电场(电势梯度)或化学势场(化学势梯度)作用下,通过间隙或空位在材料中发生长距离的迁移,电荷载流子或迁移离子一定是材料中最易移动的离子,它可以是阳离子,也可以是阴离子,如SiO基体硅化物玻璃中的一价阳离子。在单晶或多晶体中,离子迁移时有它特有的通道,按其传输通道类型可分为一维、二维和三维传导3大类。一维传导是指晶体结构中的离子传输通道都是同一指向的,都出现于具有链状结构的化合物(如LiAlSiO)中;二维传导是指离子在晶体结构中的某一个面上迁移,它多出现于层状结构的化合物中,如二维缺陷传导的β-AlO(NaO·11AlO);三维传导是指离子可以在某些骨架结构化合物的三维方向上迁移,其传导性能基本上是各向同性的,如三维无序、离子输运的NaZrSiPO。与晶态物质相比,非晶体离子导体的结构网络内没有明确、特定的离子传输通道,其传导性能是各向同性的。从结构概念理论上推测,晶格缺陷或无序性对提高晶态离子导体的电导率有重要作用,故本身具有很大无序度的非晶态物质应当大大有利于离子传导过程,但并未发现离子传导性超越晶态物质的非晶体离子导体。事实上,正常离子化合物的电导率并不是很高,而固体电解质的电导率要比它高出几个数量级,故通常把固体电解质称为快离子导体或最佳离子导体或超离子导体。